廖静文是1942年在重庆报名应考中国美术学院图书管理员时认识徐悲鸿的，帮助徐悲鸿整理藏书和藏画。当时徐悲鸿已和蒋碧微分居，一个人独居生活。由于工作在徐悲鸿身旁，加深了对徐悲鸿的同情、怜悯和尊敬，徐悲鸿也爱上了她。当时徐悲鸿四十八岁，廖静文二十八岁，但是感情这东西却往往出人意料，廖静文出现，重新燃起徐悲鸿渴求爱情和家庭的欲望，终干向廖静文表白自己的爱恋。他们跨越年龄的障碍，走到了一起，在贵阳正式举行了订婚礼，按当时的习惯，在报纸上登了一则启事，在这之前三天，徐悲鸿还正式在报上刊登一则声明：
徐悲鸿廖静文在筑订婚、

    在这之前三天，徐悲鸿先生还正式在报上刊登了一则声明：
悲鸿与蒋碧微女士因意志不合。断绝同居关系，已历八年。中经亲友调解。蒋女士坚持己见，破镜已难重圆。此后悲鸿一切。与蒋女士毫不相涉。兹恐社会末尽深知。特此声明。
正当廖静文和悲鸿准备结婚之时。蒋碧微忽然提出要办理离婚手续的要求，并向悲鸿索取现款一百万元，古画四十幅，悲鸿的作品一百幅，作为她今后的生活费，此外，还须将每月收入的一半交给她，作为儿女抚养费。
    徐悲鸿和蒋碧微没有办结婚手续，不存在要办理离婚手续的问题。因此律师一再说，除了负担儿女抚养以外，对她那些要求都可不予置理。但悲鸿在对待蒋碧敞的态度上，从来是忍让的，他永远未能忘怀和蒋碧微最初的爱情和在巴黎那段艰苦的生活，所以决定竭尽所能来满足她的愿望。
于是，他又开始日夜不停地作画。他不仅要画一百幅国画给蒋碧微，而且要画一批画出卖，以筹足一百万元。徐悲鸿画的第一批国画五十幅完成后，送交蒋碧微。另外，还有四十幅徐悲鸿收藏的古画，其中有她点名要的任伯年的杰作《九老图，及现款二十万元也同时送去。后来蒋碧微又重提办理离婚的事，并且说原先付给她的二十万元，她已花光了，要悲鸿再付给她一百万元，和一百幅画，原已付的五十幅画也不算数了。此外，还提出每月付给儿女抚养费每人二万元。
当时，悲鸿虽是最高一级的教授，但每月薪金也不到二万元。于是，廖静文进城去找郭沫若夫妇商量。郭老介绍我去找沈钩儒律师，沈钧儒律师是位德高望重的长者。他很同情悲鸿，十分热情地答应承办此事。他说，本来同居关系不必办理什么手续，但为了避免蒋碧微纠缠不休，还是立一个正式字据了结为好。
沈钧儒律师为此事奔走、磋商，但蒋碧微对她所提的苛刻条件毫不让步。最后，悲鸿又只好完全按照蒋碧微的条件达成协议。除已付的二十万元、四十幅画和五十幅悲鸿的作品外，悲鸿再一次付给蒋碧微国币一百万元，国画一百幅；儿女跟随蒋碧微生活，每月由悲鸿付给每人抚养费二万元。
    那天，由沈钧儒律师到场作证，双方在离婚协议上签了字。悲鸿除了带给蒋碧微的一百万元和一百幅国画以外，他还将一幅油画《琴课》带去送给她。那是描绘蒋碧微在巴黎时练习小提琴的油画，他知道蒋碧微很喜爱这幅画像。在最后分手的—刻，悲鸿还顾念着旧情。这个不幸的家庭悲剧，终于拉上了最后的帏幕。
    当天，蒋碧微就带着钱和画，去到了张道藩主管下的“中国文艺让”，在那里打了一个通宵的麻将。也许她因为得到那么一大笔钱和名贵的画而感到十分愉快吧?
不久，悲鸿和廖静文在重庆中苏文化协会举行了婚礼，由郭沫若先生和沈钧儒先生证婚。悲鸿的许多朋友和学生都来参加了我们的婚礼。由于事先声明“概不收礼”，他的学生们便买了许多鲜花花篮。那些美丽的五彩续纷的鲜花，将会场点缀得十分艳丽和庄重。郭沫若先生还写了一首诗祝贺：
       嘉陵江水碧于茶．
       松竹青青胜似花。
       别是一番新气象．

       磐溪风月画人家。
       
    悲鸿新家异常简陋的，没有为结婚购置任何一件用品，全部家具依旧是那张未曾油漆过的木床，一张未曾油漆的写字台和一个木柜，两把藤椅和一张帆布 躺椅，依旧和大家一起吃着粗糙的伙食，依旧点煤油灯……但他们却感到无限愉快和幸福。悲鸿不止一次地对廖静文说：“我真正找到了我所爱的人！除了你，没有人能对我有这样真诚、坚定、纯洁、无私的爱情，我用什么来报答你呢?”“我欠着你的情分，我要把我最珍爱的东西都送给你。”悲鸿决定，把他十分珍爱一些比较满意的作品，将它们全部送给廖静文，写上她的名字。后来我们看到徐悲鸿在许多画上题写了“静文爱妻保存”的字迹。
    徐悲鸿逝世后，廖静文担任徐悲鸿纪念馆馆长，一九八二年写了《徐悲鸿一生》一书，很多读者流着眼泪读完这本书，为徐悲鸿由一个贫苦农村的儿子而走向世界的坎坷历程而感动，也为他那不幸的婚姻以及他和廖静文短促的爱情而落泪。